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1847年(道光27年)中进士,列二甲第13名,朝考后改翰林院庶吉士。同时,受业曾国藩门下,考究经世之学。1850年(道光30年)翰林院散馆,授翰林院编修,充武英殿编修。
湘军幕僚
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1853年(咸丰3年),从武汉顺江东下的太平军占领安庆,杀死巡抚蒋文庆。李鸿章怂恿工部左侍郎吕贤基上奏,并代为捉刀连夜赶写奏章。咸丰帝诏谕工部左侍郎吕贤基前往安徽,任安徽团练大臣,治理团练防剿事宜。吕对李说:“君祸我,上命我往;我亦祸君,奏调偕行”。于是,他随同侍郎吕贤基回籍办团练,5月首次与太平军征战于和州裕溪口。
次年,李鸿章的父亲李文安也由王茂荫举荐,回乡办团练。李家父子的团练“整齐皆可用”。李鸿章先后随周天爵、李嘉端、吕贤基、福济等清廷大员在皖中与太平军、捻军作战。
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李鸿章以书生带兵,既有“专以浪战为能”的记录,也有“翰林变作绿林”的恶名。数年的团练生涯,使他逐步明确了为将之道,不在一时输赢,不逞血气之勇。
1855年(咸丰5年)十月,因率团练收复庐州之功,“奉旨交军机处记名以道府用”。
1856年(咸丰6年)9月,随同福济等先后攻克巢县、和州等地,后叙功赏加按察使衔。